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为了联系尖端特定原子结构的特殊性及其对光谱的影响,图5定性地显示了在表面已经存在的埃级或纳米级的表面突起,以及在实验时间内的形态变化可以从拟议的皮腔的动态创造和湮灭方面来理解(由参考文献47, 48, 49证明)。 通过观察尖顶的TEM图像,即尖顶的最后一个粒子,我们可以看到,与晶体面相比,其表面包含部分无组织的缺陷。 最后一个颗粒与表面的直接接触面积相当小,而且必然通过一种或另一种缺陷发生。 在照明下,拉曼信号理论上对应于粒子的单偶极子共振的重叠,以及通过皮腔或突起的存在进一步限制而产生的额外增强47, 51。 对信号有贡献的分子数量和它们对该信号的相对贡献决定了空间分辨率。 由于在目前的情况下,同一类型的分子覆盖了整个表面,所以不可能仅仅通过实验结果来定量评估横向分辨率。 然而,突然出现的闪烁线和剩余的持续线(具有更强的信号)指出了亚纳米级分辨率的方向。 由于一些突起最初存在于尖端顶点,它不太可能是突然产生的,就像以前的皮腔形成研究中的情况一样47, 48, 49。 尽管如此,与质子模式共振的激光照射促进了金属表面原子的扩散,导致了尖端表面形态的变化。 上面量化的局部温度值~80℃只比PVD沉积后银岛生产应用的退火温度低~45℃52,这表明温度值高到足以诱发颗粒形态的微小变化。 这样的表面扩散可以通过比较Benz等人的研究47(其皮腔已被证明在低温条件下是稳定的)和Shin等人48的最新研究来推断,他们的皮腔在环境条件下只能稳定几秒钟。 与上述论点一致,Zhang等人53证明了原子表面扩散,他们表明他们的纳米级粗糙金表面的形态变化只发生在TERS实验条件下。 Stöckle等人50也表明,在温度低至200℃的情况下,银颗粒退火几秒钟后,形态发生了明显的变化,质谱共振也发生了蓝移。 这些研究再次指向了等离子体激活的热诱导形态变化的方向。

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